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| 純MDI產(chǎn)品在室溫下為白色結晶 | |||
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PMDI褐色透明狀液體。除含有總量一半的純MDI外，實際上它含有不同官能度的多異氰酸酯混合物。通常要求MDI應占混合物總量的50％左右。因所含多苯基甲烷多異氰酸酯的縮合度不一樣。還含有縮合度大于l多異氰酸酯。PMDI結構成份如下圖所示：??
大多數(shù)公司生產(chǎn)的多苯基甲烷多異氰酸酯產(chǎn)品的平均官能度在2.7左右。其基本物理性能列于下表。即便各公司提供的粗MDI性能指標看上去完全一樣，粘度約在100300mPa之間。但其內(nèi)部成份會有所不同，所以，其最終表示出的制品性能也會有差異。故在選擇應用時應加以區(qū)別。
苯胺與甲醛的縮聚反應中。易與甲醛進行低溫縮合，苯胺氨基上的氫原子比較活潑。經(jīng)分子重排也生成相應的胺的鹽酸鹽。
合成中根據(jù)原料配比和工藝藝條件的變化。當n=0時，產(chǎn)物為n=012等的混合物。以后的一系列反應后即生成MDI當n>0時，以后將生成縮合度不等的多苯基甲烷多異氰酸酯（PA PI??2．二胺縮合物的光氣化反應??
二胺縮合物的光氣化反應。主要是使二胺與光氣、氯化氫反應生成相應的二胺酰胺鹽和鹽酸鹽。工業(yè)上通常分為低溫光氣化和高溫光氣化二段進行。低溫光氣化階段。
工業(yè)生產(chǎn)中必需經(jīng)過脫氣、高真空蒸餾、提純、分離等后處理工序，MDI和PMDI產(chǎn)品主要是根據(jù)上述反應合成出粗品MDI然后。生產(chǎn)出純MDI和不同縮合度的PMDI產(chǎn)品。產(chǎn)品的穩(wěn)定和改進
為防止它臨時受熱情況下發(fā)生自聚反應以及在逾越250℃的蒸餾釜中發(fā)生高溫分解而發(fā)生爆炸，通常MDI蒸餾提純設備必需具備快速形成很高真空的能力。目前普遍使用比較流行的薄膜蒸餾釜等閃蒸裝備，這類設備的特點是產(chǎn)品受熱時間短、分離準確、蒸餾效率高。另外，加入某些熱穩(wěn)定劑，也能有助于產(chǎn)品熱穩(wěn)定性的提高。有專利介紹，純MDI產(chǎn)品中加入亞磷酸三苯酯和4,可以加人乙酰丙酮銅、二氧化鐵等處置劑進行處理。由于MDI一種對熱很敏感的化學品。MDI產(chǎn)品的分離提純是確保產(chǎn)品質(zhì)量的重要手段。為保證產(chǎn)品水解氯含量符合技術指標要求。4′-硫雙(6-叔丁基-3,3′-甲酚)混合物對MDI有較好的穩(wěn)定性，貯存不變黃。??
純MDI產(chǎn)品在室溫下為白色結晶生成二聚體和脲類不溶性化合物，但它室溫下臨時貯存會發(fā)生自聚等反應。使產(chǎn)品色澤加深，熔化后液體渾濁。影響產(chǎn)品品質(zhì)，出現(xiàn)不溶性細微顆粒。并會使制品性能下降。為此，對于純MDI產(chǎn)品在出廠前應添加0．1％～5％的穩(wěn)定劑，如磷酸三苯酯、甲苯磺酰異氰酸酯、碳酰異氰酸酯等。但它加入，會對聚氨酯制品機械性能和耐水性能有一定影響。據(jù)日本專利介紹，含苯環(huán)的芳基碳酰異氰酸酯對MDI穩(wěn)定性具有良好作用，同時對其制品性能不會發(fā)生什么有利影響。??
還有正碳酸四乙酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四苯酯、鋁酸三乙酯、三烷基胺、甲硼烷等也可作為MDI貯存穩(wěn)定劑。
蒸餾出來的MDI中3種異構體的含量也有差別。作為工業(yè)商品，通常蒸餾生產(chǎn)出的MDI產(chǎn)品中3種異構體的比例控制在如下比例：4,其主要化學成份是4,純MDI商品是紅色至淺黃色固體。4′-MDI另外兩種異構體是2,4′-MDI和2,2′-MDI根據(jù)原料配比、各制造商的工藝合成路線不同。4′-MDI?6099.5%?2,4＇-MDI?0.540%?2,2′-MDI?0.02.0%
多苯基甲烷多異氰酸酯(Polyphenylmethane?polyisocyan實際上是MDI低聚體。國外習慣按最早UCC公司命名的商品名稱。?粗MDI?叫做PA PI目前國內(nèi)外許多廠家和生產(chǎn)者又稱其為PMDIPolymeric?MDI聚合MDI或C-MDI?Crude?MDI.
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