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親核反應(yīng)機(jī)理即在相互作用的兩個(gè)體系之間 | |||
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       親核反應(yīng)是屬于有機(jī)反應(yīng)的一類(lèi),電負(fù)性低的親核基團(tuán)向反應(yīng)底物中的帶正電的部分進(jìn)攻而使反應(yīng)發(fā)生,這種反應(yīng)為親核反應(yīng)。與之相對(duì)的為親電反應(yīng)。![]() 即在相互作用的兩個(gè)體系之間,由于一個(gè)體系對(duì)另一個(gè)體系的原子核的吸引所引起的化學(xué)反應(yīng)。這些反應(yīng)屬于離子反應(yīng)。反應(yīng)試劑在反應(yīng)過(guò)程中,對(duì)與之相互作用的原子或體系給予或共享其電子對(duì)者,稱(chēng)為親核試劑。 由親核試劑如HO、:NR3、CN、H2N、?等與有機(jī)分子相互作用而發(fā)生的取代反應(yīng),稱(chēng)為親核取代反應(yīng)(SN)。在親核取代反應(yīng)中,親核試劑Nu進(jìn)攻被作用物中的飽和碳原子,取代此飽和碳原子上的一個(gè)原子團(tuán)L。Nu供給碳原子一對(duì)電子,生成新的共價(jià)鍵,碳原子與L之間的共價(jià)鍵破裂,L帶著一對(duì)電子離去:Nu:+RL─→NuR+:L 式中R為烷基。Nu:和L:都帶有孤電子對(duì),它們可以是負(fù)離子或中性分子。 ![]()
由親核試劑HCN、H2O、丙二酸二乙酯等與世軛不飽和醛或酮進(jìn)行的加成反應(yīng)稱(chēng)親核加成反應(yīng)[1]。例如共軛不飽和酮與HCN加成,形成氰酮:
親核加成反應(yīng)親核加成反應(yīng)是由親核試劑與底物發(fā)生的加成反應(yīng)。反應(yīng)發(fā)生在碳氧雙鍵、碳氮叁鍵、碳碳叁鍵等等不飽和的化學(xué)鍵上。最有代表性的反應(yīng)是醛或酮的羰基與格氏試劑加成的反應(yīng)。RC=O+R'MgCl→RR'C-OMgCl
再水解得醇,這是合成醇的良好辦法。在羰基中,O稍顯電負(fù)性;在格氏試劑中,C-Mg相連,Mg稍顯電正性,C是親核部位。于是格式試劑的親核碳進(jìn)攻親電的羰基碳,雙鍵打開(kāi),新的C-C鍵形成。
水、醇、胺類(lèi)以及含有氰離子的物質(zhì)都可以與羰基加成。碳氮叁鍵(氰基)的親核加成主要表現(xiàn)為水解生成羧基。
此外,端炔的碳碳叁鍵也可以與HCN等親核試劑發(fā)生親核加成,如乙炔和氫氰酸反應(yīng)生成丙烯腈(CH2=CH-CN)。
其他重要的親核加成反應(yīng)有:麥克爾加成、醇醛加成/縮合、Mukaiyama反應(yīng)等等。
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