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| 皂苷類化合物的水解反應與沉淀反應國過程 | |||
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1．沉淀反應
(1)與金屬鹽類試劑的沉淀反應 皂苷的水溶液或稀醇溶液可以和一些金屬鹽類如鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等產(chǎn)生沉淀。酸性皂苷的水溶液加入硫酸銨、，醋酸鉛或其他中性鹽類即生成沉淀。中性皂苷的水溶液則需加堿式醋酸鉛等堿性鹽或氫氧化等才能生成沉淀。利用這一性質(zhì)可以進行皂苷的提取和分離。
(2)與膽甾醇的沉淀反應 甾體皂苷的水溶液可與膽甾醇生成難溶于水的分子復合物沉淀，生成的分子復合物在乙醚中回流又可以分解，膽甾醇可溶于醚，而皂苷不溶，據(jù)此可將甾體皂苷從提取液中分離出來。三萜皂苷與膽甾醇也可生成復合物，但很不穩(wěn)定，利用此性質(zhì)可分離甾體皂苷和三萜皂苷。
2．水解反應
(1)酸水解
溫和酸水解：用稀酸（0.02---0.05ml/L的鹽酸或硫酸）在含水醇溶液中經(jīng)短時間加熱回流，可水解去氧糖的苷鍵，因為2—羥基糖的苷鍵在此條件下不易斷裂。
劇烈酸水解：要使皂苷所含的2—羥基糖的苷鍵斷裂，需用劇烈條件進行水解，一般用24ml/L的鹽酸或硫酸，有時還需加熱加壓。由于水解條件劇烈，常使生成的皂苷元發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵移位、取代基移位、構(gòu)型轉(zhuǎn)化等變化，這樣得到的不是真正的皂苷元，而是人工次生物。為得到原生皂苷元可采用酶水解或Smith降解。
(2)酶解 酶的水解有一定專屬性，不同的酶作用于不同性質(zhì)的苷鍵。紫花毛地黃葉中存在的紫花苷酶，只能使紫花毛地黃苷A和B脫去1分子葡萄糖，依次生成毛地黃毒苷和羥基毛地黃毒苷。
蝸牛酶為一混合酶，幾乎能水解所有苷鍵，能將強心苷分子中的糖逐步水解，直到獲得苷元。毛花毛地黃苷和紫花毛地黃苷，用紫花苷酶酶解，其酶解速度不同，前者糖基上有乙酰基，對酶作用阻力大而水解較慢，后者水解快。苷元類型不同，被酶解的難易程度也不同，如乙型強心苷比甲型強心苷易被酶解。
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